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塑料是有機合成高分子材料 二氧化碳也能變塑料?

時間:2018-11-23 10:38:45 來源: 中國科學報


這是今年在陜西佳縣鋪膜PPC地膜示范,大約有1000畝

這是今年在陜西佳縣鋪膜PPC地膜示范,大約有1000畝

來源:中國科學報

塑料是重要的有機合成高分子材料,應用非常廣泛。但是廢棄塑料帶來的“白色污染”也越來越嚴重。尋找其他材料制造塑料,并解決塑料難以降解的問題,成為很多科研人員潛心研究的課題之一。

近日,中科院長春應用化學研究所研究員王獻紅在接受《中國科學報》記者采訪時表示,他們已經(jīng)實現(xiàn)了二氧化碳基生物降解塑料的工業(yè)化生產(chǎn)。這意味著我們可以利用地球上常見且過剩的二氧化碳,而非完全采用石油制作并規(guī)模化生產(chǎn)塑料了。

二氧化碳變塑料之謎

這項研究從1997年開始布局,如今已經(jīng)走過20個年頭。“我們終于確認二氧化碳與環(huán)氧丙烷的共聚物是最有工業(yè)化前景的二氧化碳共聚物,因此將其命名為二氧化碳基塑料。”王獻紅說。

二氧化碳變身塑料的制備原理并不難,即二氧化碳基生物降解塑料(PPC)的合成本質(zhì),屬于在金屬催化劑活性中心上交替進行環(huán)氧丙烷的開環(huán)與二氧化碳的插入反應。那么,是什么讓這項研究持續(xù)了20年呢?王獻紅表示,困擾科研人員的是如何研發(fā)高活性催化劑,合成出高分子量二氧化碳基塑料,并通過低成本改性,讓這種物質(zhì)達到最優(yōu)性質(zhì)。

要解決這一問題,研究人員首先要解決的就是PPC中的聚醚含量過高會導致材料失去生物降解性的問題。而要解決這一問題就需要保證產(chǎn)物具有足夠高的交替結(jié)構(gòu),恰好環(huán)氧單體聚合活性明顯高于二氧化碳。“因為二氧化碳性質(zhì)穩(wěn)定,很難活化。”王獻紅補充道。

那么,如何讓環(huán)氧單體聚合活性與二氧化碳活性持平呢?研究人員采用高選擇性催化劑,并需要比較嚴格的聚合條件。

第二個需要克服的困難就是,雖然高分子量PPC的熔體強度好,是制備超薄膜的理想材料,但聚合體系黏度隨著分子量的提高而增加,進而降低分子量。所以需要選擇特殊的攪拌形式和聚合條件。

第三個困難則是高性能生物降解地膜材料需要特殊的耐老化改性,只是與現(xiàn)在塑料中常見的聚烯烴體系助劑不同,而且成本較高。

最終,通過長期研發(fā),王獻紅帶領研究團隊開發(fā)了合適的高熱穩(wěn)定金屬催化體系,不但具有較好的選擇性和催化效率,還可工業(yè)化規(guī)模制備重均分子量超過50萬的PPC,使PPC耐熱性進一步提高,能夠滿足目前市場對超薄膜的需求;同時,研究人員還在助劑和成型加工設備上進行了系統(tǒng)研發(fā),在確保PPC物化性能的前提下,大幅度降低了改性專用料成本。

“我們從二氧化碳與環(huán)氧丙烷共聚反應的基本原理出發(fā),探索了非均相、均相等多種催化體系下共聚反應從頭到尾的全過程,對二氧化碳共聚反應過程中的能量、質(zhì)量及動量傳遞進行了詳細研究,同時研究了二氧化碳基塑料的結(jié)構(gòu)和物化性能的調(diào)控方法,隨后在小試、中試過程中對反應條件進行優(yōu)化,在中試基礎上與設計院密切合作,通過合理的流程模擬和放大,完成萬噸級工藝包的設計,并實現(xiàn)工業(yè)化。”王獻紅表示。

瞄準農(nóng)業(yè)薄膜市場

在王獻紅的記憶中,研究過程中遇到的不如意十之八九。而在數(shù)不清的失敗中,王獻紅對于成功的記憶也格外深刻。

“2004年4月,我們經(jīng)過3年時間在蒙西建立的噸級中試裝置試車成功,讓世界第一次看到PPC是可以工業(yè)化的,雖然后期由于原料和產(chǎn)品運輸?shù)仍颍]有在蒙西建立大型工業(yè)化裝置,但這套中試裝置使我們在漫長的PPC工業(yè)化道路上邁出堅實一步。”王獻紅回憶道。

在那之后,研究團隊又經(jīng)歷了5年的嘗試和耐心的等待,直到2009年6月,才在南通華盛新材料公司實現(xiàn)了PPC的連續(xù)吹膜,并以PCO2R商標于2011年4月獲得美國生物降解塑料研究所(BPI)的論證,成為世界上第一個PPC的薄膜制品,為后續(xù)超薄生物降解PPC地膜打下了扎實基礎。

雖然取得了一定成績,但是王獻紅仍然覺得只是走出了PPC工業(yè)化的一小步。他對現(xiàn)階段的PPC工作并不滿意:一方面成本偏高;另一方面PPC的分子量仍然需要提高,由于PPC是一種不結(jié)晶的材料,提高分子量對改善其性能尤為重要,“我們希望能將PPC的重均分子量提高到100萬以上”。

“科研不應該過分追求短期目標,還是要有一個長期的發(fā)展計劃,同時科研也應該允許在一定階段可能出現(xiàn)失敗和反復。非常感謝中國科學院的科研體制,容忍我們失敗。”王獻紅說。

現(xiàn)在,PPC終于實現(xiàn)了量產(chǎn),而且其生產(chǎn)能力達到了5萬噸/年。就目前的實驗來看,PPC即使做成5~6微米的超薄膜,仍然具有優(yōu)良的空氣和水氣阻隔性,因此王獻紅瞄準的正是農(nóng)用地膜領域,因為“這是一個消耗量150萬噸/年的剛需市場”。

王獻紅說,如果PPC進入人們?nèi)粘I睿钣锌赡艹霈F(xiàn)在快遞包裝及膠帶等一次性使用的薄膜,只是時間略長,預計普及工作要10~20年。

“這主要是由于目前單線生產(chǎn)規(guī)模僅為2萬噸的水平,遠遠低于聚烯烴的百萬噸,成本方面與聚烯烴比仍然有50%以上的差距,缺乏競爭力。要想大規(guī)模普及,短期內(nèi)還需要做好生物降解塑料的宣傳工作,同時國家在政策上持續(xù)地支持。盡快擴大生產(chǎn)規(guī)模,降低成本,開拓合適的應用市場仍然是當務之急。”王獻紅補充道。

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